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塑料受熱時(shí),達(dá)到一定溫度和時(shí)間就會(huì)產(chǎn)生降解。發(fā)生降解后的塑料分子常有自由基,其化學(xué)活性能促使其他塑料分子發(fā)生降解。熱穩(wěn)定劑的作用是提高塑料的裂解溫度或去除活性中心。
熱穩(wěn)定劑的作用機(jī)理及其種類
熱穩(wěn)定劑主要用于聚氯乙烯及其他含氯聚合物。聚氯乙烯的加工溫度與其分解溫度很相近,當(dāng)在160—200℃的溫度下加工時(shí),pvc會(huì)發(fā)生劇烈的熱降解,制品變色,因此在加工Pvc制品時(shí)必須添加熱穩(wěn)定劑,使pvc能夠承受所需的加工溫度。
聚氯乙烯分子中存在許多結(jié)構(gòu)上的缺陷,如雙錠、支化點(diǎn)、殘存的引發(fā)劑端基、含氧結(jié)構(gòu)等,這些薄弱點(diǎn)經(jīng)熱或光的活化很容易形成自由基,熱降解中形成的自由基參與了脫氯化氫的反應(yīng),如果不抑制氯化氫的產(chǎn)生.分解又會(huì)進(jìn)一步加劇,直至聚氯乙烯樹(shù)脂的大分子被裂解成各種小分子為止。
1.作用機(jī)理
熱穩(wěn)定劑的作用機(jī)理如下:
(1)吸收、中和氯化氫,抑制其自動(dòng)催化作用。
(2)置換pvc分于中的不穩(wěn)定的烯丙基氯原子或叔碳位氯原子,抑制腸氯化氫。
(3)與多烯結(jié)構(gòu)發(fā)生加成反應(yīng),破壞大共扼體系的形成,減少著色。
(4)消耗自由基、阻止氧化反應(yīng)。
2.種類
常用熱穩(wěn)定劑有如下幾種:
(1)鹽基鉛鹽熱穩(wěn)定劑:如三鹽基硫酸鉛、為2%—5%。鹽基硬脂酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛等。
(2)金屬皂類熱穩(wěn)定劑:這類熱穩(wěn)定劑以碩脂酸鹽為主,是銅、鋇、鈣、鎂等的高級(jí)脂肪酸鹽,特別是硬脂酸和月桂酸的鹽類。它們有良好的熱穩(wěn)定作用,還兼起潤(rùn)滑作用。
(3)有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑:這類熱穩(wěn)定劑是高效穩(wěn)定劑,主要品種有二月佳酸二丁基錫、馬來(lái)酸二丁基錫、順丁烯二酸二丁基錫等。
(4)環(huán)氧化合物類:環(huán)氧化合物是PVC的重要輔助熱穩(wěn)定劑,它們可以增強(qiáng)主熱穩(wěn)定劑的耐熱性及耐氣候性。主要是一些環(huán)氧化油、環(huán)氧脂肪酸酌以及環(huán)氧樹(shù)脂等。
(5)亞磷酸酯類:亞磷酸酷類熱穩(wěn)定劑屬于輔助熱穩(wěn)定劑,包括亞磷酸的三芳酪、二烷酯。