理想增塑劑性能
(1)與樹脂有良好的相溶性;(2)塑化效率高;(3)對熱光穩(wěn)定;(4)揮發(fā)性低;(5)遷移性小;(6)耐水、油和有機溶劑的抽出;(7)低溫柔性良好;(8)阻燃性好;(9)電絕緣性好;(10)無色、無味、無毒;(11)耐霉菌性好;(12)耐污染性好;(13)增塑糊粘度穩(wěn)定性好;(14)價廉。
增塑劑中鄰二甲酸酯類增塑劑用量大,約占增塑劑總產(chǎn)量的80%,我國該類增塑劑主要以鄰二甲酸二辛酯(DOP)和鄰二甲酸二丁酯(DBP)為主。由于受到原料醇來源的限制,鄰二甲酸二庚酯(DHP)、鄰二甲酸二異癸酯(DIDP)、鄰二甲酸二異辛酯(DIOP)等性能優(yōu)良的品種,產(chǎn)量不大。
鄰二甲酸酯的反應(yīng)機理
在增塑劑總產(chǎn)量中鄰二甲酸酯占總產(chǎn)量的80%以上,而DOP、DBP 是其主導(dǎo)產(chǎn)品。以DBP為例,介紹鄰二甲酸酯的反應(yīng)機理。
我國DBP的生產(chǎn)大多是在常壓下,原料酐和正丁醇在酸性催化劑(如H2SO4)存在的條件下進(jìn)行反應(yīng)。酸性催化劑是傳統(tǒng)的酯化催化劑,它具有較高的活性, 而且價格便宜,容易得到等優(yōu)點,其缺點是容易引起副反應(yīng)。
酯化反應(yīng)首先是一個酐分子和一個醇分子形成鄰二甲酸單丁酯,此反應(yīng)不需催化劑,是放熱反應(yīng),一般在120℃反應(yīng)趨于完成。
單丁酯在H+的作用下和一個醇分子反應(yīng)生成二丁酯,生成單丁酯的反應(yīng)是不可逆的,而由單丁酯生成二丁酯的反應(yīng)是一平衡反應(yīng),是可逆的。
此反應(yīng)是一平衡反應(yīng),因此增加醇的濃度或減小水的濃度,以及取走反應(yīng)熱,都有利于二丁酸的生成。在實際生產(chǎn)中為提高二丁酯的濃度,控制在140~145℃合適的溫度下,使丁醇適當(dāng)過量,并及時除去反應(yīng)生成的水。