HIPS,即高抗沖擊聚乙烯,為了滿足韌性材料的要求,1950年開始開發(fā)橡膠改性聚乙烯(高抗沖擊聚乙烯即HIPS)。通過將橡膠加入聚乙烯基材,可生產(chǎn)出具有不同性能的各種品級的高沖擊聚乙烯。近年來,已開發(fā)出各種特殊品級的HIPS,已有阻燃級、抗應(yīng)力開裂級、高光澤度級、極高沖擊強度級、玻璃纖維增強級以及低殘留揮發(fā)分級等,它們在許多應(yīng)用領(lǐng)域中已能與昂貴的工程樹脂相競爭。
HIPS是乙烯單體和聚丁二烯橡膠發(fā)生接枝反應(yīng)的共聚物。選擇聚丁二烯橡膠是制取HIPS產(chǎn)品的關(guān)鍵,其用量對HIPS產(chǎn)品的性能有很大的影響。隨橡膠用量的增加,HIPS橡膠粒子顆粒更完整,分布更均勻,且橡膠粒子逐漸減小。在保證一定攪拌速率下,橡膠用量大,反應(yīng)體系的黏度高,同樣攪拌速率下的剪切力大,所以橡膠粒子變小。橡膠用量增加,HIPS中橡膠相體積分數(shù)不是單一遞增的,而是在橡膠含量為5%時,橡膠相體積分數(shù)有一大值,之后隨橡膠含量的增加,橡膠相體積分數(shù)下降。隨著聚丁二烯橡膠用量的增加,產(chǎn)品的斷裂伸長率、懸臂梁沖擊強度、落錘沖擊強度、維卡軟化點均有不同程度的提高,但拉伸強度下降,這是因為增加橡膠的用量,反應(yīng)體系中的乙烯基結(jié)構(gòu)增加,有利于接枝反應(yīng)的發(fā)生,從而使HIPS中橡膠相體積分數(shù)增加,改善產(chǎn)品的沖擊性能。但隨著橡膠用量增加到一定值,反應(yīng)體系內(nèi)接枝點過多,產(chǎn)物易發(fā)生過度交聯(lián)反應(yīng),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),反而引起HIPS的模量降低,斷裂伸長率下降。故可以通過增加聚丁二烯橡膠用量來改善HIPS的沖擊性能,強度**時聚丁二烯橡膠用量有一**值。橡膠顆粒大小及其尺寸分布對HIPS產(chǎn)品的外觀和韌性有明顯的影響。通常膠粒尺寸在1-5um范圍內(nèi),膠粒過大,則橡膠顆粒少,無法有效增加韌性,且表面粗糙;膠粒過小,則易埋人應(yīng)力裂縫內(nèi),降低韌性,表面光澤度較好。
HIPS性能:HIPS為白色不透明珠狀或粒狀熱塑性樹脂,HIPS 除具有GPPS的剛性、加工性能和著色性等優(yōu)點外,橡膠的引入使其沖擊強度大幅度上升,但拉伸強度、硬度、光澤等性能指標下降,同時還喪失了透明性。通過提高分子量、降低樹脂中的揮發(fā)物、減少增塑劑用量或減少橡膠含量,可提高HIPS的熱變形溫度。典型的耐熱HIPS,維卡軟化點104℃,熱變形溫度為200℃。用共混法制得的HIPS維卡軟化點為111~112℃。HIPS具備GPPS的大多數(shù)特點,如剛性、易加工性、易染色性等,但拉伸強度有所下降,透明度喪失殆盡。HIPS突出的性能是**的沖擊韌性,沖擊度比GPPS高出7倍以上。影響HIPS性能的因素很多,除制法不同影響其韌性外,組成中橡膠含量及其分散性是決定HIPS性能的關(guān)鍵。HIPS的橡膠含量一般在15%以下,隨橡膠含量的增加沖擊強度提高,但拉伸強度下降。HIPS是非極性聚合物,具有頗為優(yōu)異的介電、電絕緣性能,幾項主要的電性能指標都具有較優(yōu)數(shù)值,HIPS由于吸濕率很小,電性能也不受環(huán)境濕度改變的影響。HIPS主鏈為飽和的碳碳結(jié)構(gòu),比較惰性,但側(cè)基的存在卻使材料的化學穩(wěn)定性受到影響。HIPS可耐流酸、磷suan、及10%-36%的等無機酸以及濃度小于25%的、10%-90%的甲酸等有機酸的浸蝕,也可耐許多堿和鹽的腐蝕,但不耐氧化酸,例如肖酸和氧化劑的腐蝕。
HIPS加工成型:抗沖擊性聚乙烯的加工性能良好,其流動性雖比聚乙烯有所減小,但優(yōu)于丙烯酸塑料和絕大部分熱塑性工程塑料,與ABS成型性能相近,可以進行注塑、擠出、熱成型、旋塑、吹塑、泡沫成型等。注塑成型溫度約在150-220℃,模具溫度可在室溫或略高于室溫,注射壓力為70-200MPa。HIPS樹脂吸收水分較慢,因此一般情況下不需干燥。有時材料表面的水分過多會被吸收,從而影響終產(chǎn)品的外觀質(zhì)量。在70℃下干燥2-3h就可去掉多余的水分。HIPS熔體的活動性比ABS高,成型收縮率與ABS接近,一般在0.02~0.06%;因此用于加工ABS的模具也適用于HIPS的成型。HIPS的成型溫度比ABS低20℃左右,注塑壓力低2~3MPa。HIPS熔融溫度為85-104℃,模具溫度為50~80℃,阻燃級HIPS加工成型時,溫度必須低于240℃以防止添加劑產(chǎn)生降解反應(yīng),HIPS熱分解溫度300℃,因此HIPS的加工溫度范圍不是很窄。因HIPS分子中含有5-15%的橡膠,在一定程度上影響了其流動性,注射壓力和成型溫度都宜高一些。其冷卻速度比PS慢,故需足夠的保壓壓力、保壓時間和冷卻時間。成型周期會比PS稍長一點。HIPS制件中存在一個特殊的“白邊”的問題,可通過提高模溫和鎖模力、減少保壓壓力及時間等辦法來改善。
HIPS應(yīng)用:經(jīng)過聚丁二烯橡膠接枝改性的HIPS,改善了PS的脆性,由于其高強度、高剛性、高光澤等性能,使其能作為工程塑料使用,廣泛應(yīng)用于電子、家電、食品包裝、建材、醫(yī)療器械、音像、玩具、線圈骨架、紡織用紗管、農(nóng)業(yè)用車水板配件及小型塑料管、板等各個領(lǐng)域。特別是近剛剛面市的高光澤產(chǎn)品,能夠部分替代ABS應(yīng)用于**電器,制品質(zhì)量既能夠滿足用戶的需求,而生產(chǎn)成本又可大大降低,HIPS產(chǎn)品用途非常廣泛。注塑型HIPS用于錄像帶盒、儀表**辦公設(shè)備和玩具;擠出型HIPS用于食品包裝、奶品容器、自動售貨機,以及用于生產(chǎn)汽水杯子、蓋子、盤子和碗。在生產(chǎn)家用電器外殼以及冰箱內(nèi)膽和配件等方面HIPS產(chǎn)品越來越受到重視。在用于生產(chǎn)冰箱內(nèi)膽和配件方面,國內(nèi)部分電冰箱廠家(如海爾、新飛等)使用HIPS生產(chǎn)內(nèi)膽和冰箱配件,年需求量為50-100kt,但目前除國產(chǎn)產(chǎn)品中揚巴公司生產(chǎn)的呼583L產(chǎn)品作為冰箱內(nèi)膽專用料外,內(nèi)膽和電冰箱其他配件專用料還全部依靠進口樹脂,這個市場尚有待開發(fā)??箾_擊HIPS除可用來制備家用電容殼體或部件、電冰箱內(nèi)襯材料、空調(diào)設(shè)備零部件、洗衣機缸體、電話聽筒、玩具、吸塵器、照明裝置、辦公用具零部件外,還可以與其他材料復(fù)合制備多層片狀復(fù)合包裝材料,制備紡織紗管、鏡框、文教用品等。