PSU 美國 RTP 900.5
比重:1.25-1.35克/立方厘米 成型收縮率:0.5-0.7% 成型溫度:290-350℃ 干燥條件:130-150℃ 4小時
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物料性能/用途
2、通過玻璃纖維增強改性可以使材料的耐磨性大幅度提高。
3、可將聚砜與ABS、聚酰亞氨、聚醚醚酮和氟塑料等制成聚砜的改性產(chǎn)品,主要是提高其沖擊強度和伸長率、耐溶劑性、耐環(huán)境性能、加工性能和可電鍍性。如PSF/PBT,PSF/ABS,PSF+礦物粉。 1、適于制作耐熱件、絕緣件、減磨耐磨件、儀器儀表零件及醫(yī)療器械零件,聚芳砜適于制作低溫工作零件。
2、聚砜在電子電器工業(yè)常用于制造集成線路板、線圈管架、接觸器、套架、電容薄膜、高性能堿電池外殼。
3、聚砜在家用電器方面用于微波烤爐設(shè)備、咖啡加熱器、濕潤器、吹風(fēng)機、布蒸干機、飲料和食品分配器等。也可代替有色金屬用于鐘表、復(fù)印機、照相機等的精密結(jié)構(gòu)件。
4、聚砜已通過美國醫(yī)藥、食品領(lǐng)域的有關(guān)規(guī)范,可代替不銹鋼制品。由于聚砜耐蒸氣、耐水解、無毒、耐高溫蒸氣消毒、高透明、尺寸穩(wěn)定性好等特點,可用作手術(shù)工具盤、噴霧器、流體控制器、閥、起博器、防毒面具、牙托等。
2.成型性能與PC相似,熱穩(wěn)定性差,360度時開始出現(xiàn)分解。
3.流動性差,冷卻快,宜用高溫高壓成型。模具應(yīng)有足夠的強度和剛度,設(shè)冷料井,流道應(yīng)短,澆口尺寸取塑件壁厚的1/2-1/3
4.為減小注塑制品產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,模具溫度應(yīng)控制在100-140度。成型后可采取退火處理甘油浴退火處理,160度,1-5分鐘;或采取空氣浴160度,1-4小時。退火時間取決于制品的大小和壁厚。
5.聚砜在熔融狀態(tài)下接近于牛頓體,類似于聚碳酸脂,起流動性對溫度比較敏感,在310度-420度內(nèi),溫度每升高30度,流動性就增加1倍。故成型時主要通過提高溫度來改善加工流動性。
PSU、PSF(聚砜):略帶琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,力學(xué)性能優(yōu)異,剛性大,耐磨、高強度,即使在高溫下也保持優(yōu)良的機械性能是其突出的優(yōu)點,其范圍為-100-150℃,長期使用溫度為160℃,短期使用溫度為190℃,熱穩(wěn)定性高。它具有良好的輻射穩(wěn)定性,較低的離子雜質(zhì)和良好的耐化學(xué)及耐水解性能。 1、棒材(黃色透明):φ10 φ20 φ30 φ50 φ70 φ105 φ130等; 2、板材(黃色透明):厚度分別為,1、2、3、16 20 32 40 50等 3、顆粒,如下牌號: 蘇威公司:PSU P-3500 、 PSU P-1700等; LNP公司:PSU GF-1003等等; PES(聚醚砜):出色的熱性能和氧化穩(wěn)定性。經(jīng)UL確認(rèn)連續(xù)使用溫度180℃,不溶于極性溶劑如酮類和一些含鹵碳?xì)浠衔?。耐水解,耐極大多數(shù)酸、堿、脂類碳?xì)浠衔?、醇、油及脂類。具有良好的韌性、剛性和耐磨性,具有較高的硬度,具有突出的電性能。 1、棒材(黃明、白色):φ10 φ20 φ30 φ45 φ70 φ100 φ130等; 2、板材(黃明、白色):厚度分別為,10 15 20 27 30 33 35 40等 3、顆粒,如下牌號: 蘇威公司:PES A-300 、 PES AG-320等; LNP公司:PES JFL4036 、 PES JF1006等; 日本住友:PES 3601G 、PES 4100G等; BASF公司:PES E2010 等 砜:是硫酰基與烴基結(jié)合而成的有機化合物總稱.例如用作催眠劑的索佛拿 及治療麻瘋病的等藥物.而聚芳砜是砜的聚合物是合成塑料. 聚砜(PSU)是一類在分子主鏈上含有砜基的芳香族非結(jié)晶高性能的熱塑性工程塑料。分為透明、不透明和填充品級3種規(guī)格。由于聚砜的主鏈為環(huán),通過醚、砜、異丙基等基“鉸鏈“聯(lián)接而成,因此兼有聚芳砜的剛性、耐熱性及聚芳醚的柔性。PSU是透明、水解穩(wěn)定的塑料,尺寸穩(wěn)定性好,在室溫下具有良好的形變穩(wěn)定性;加熱形變溫度為175℃,具有突出的熱穩(wěn)定性,長期使用溫度為160℃,短期使用溫度為190℃,能在-100℃ ~ +150℃范圍內(nèi)保持良好的性能。PSU具有優(yōu)良的力學(xué)性能,拉伸強度為70~75MPa,彎曲模量2680MPa,并具有突出的長期耐蠕變性,在長期時間使用過程中機械性能仍能保持不變。PSU還具有優(yōu)異的介電性能,即使放置在水中或190℃下仍能保持很高的介電性能,在150℃下長時間熱老化時,其物理性能和電性能變化甚小,且耐蒸汽性能優(yōu)良,它的壽命在145℃蒸汽下至少為12年,同時在寬的溫度和頻率范圍內(nèi)保持良好的電性性能,其耐燃性能滿足更嚴(yán)格的安全要求,在耐輻射性方面為塑料的品種。PSU易于加工成型、能達到精密的公差,除濃硝酸、濃外,對其他酸、堿、醇、脂肪烴等化學(xué)物品穩(wěn)定。 PSU的制備方法 工業(yè)上,PSU的制備方法是先由氯與氯磺酸反應(yīng)制成對氯磺酰氯,再與氯在三氯化鋁催化下縮合成4,4‘-二氯二砜。接著與由雙酚A和在二甲基亞砜等溶劑存在下反應(yīng)生成的雙酚A鈉鹽反應(yīng)縮聚成PSU PSU的應(yīng)用狀況 PSU的應(yīng)用十分廣泛,在電子電氣領(lǐng)域,PSU可用于制作各種接觸器、接插件、變壓器絕緣件、可控硅帽、絕緣套管、線圈骨架、接線柱和集電環(huán)等電氣零件,印刷電路板、軸套、罩、TV系統(tǒng)零件、電容器薄膜、電刷座、堿性蓄電池盒等;在汽車、航空領(lǐng)域,PSU可用于制作防護罩元件、電動齒輪、蓄電池蓋、、電子發(fā)火裝置元件、燈具部件、飛機內(nèi)部配件和飛機外部零件、宇航器外部防護罩等。還可用于PSU制作照明器檔板、電傳動裝置、傳感器等,市場上用來制作機艙部件的聚砜類聚合物需求在繼續(xù)增長,主要是由于這類聚合物燃燒時釋放的熱量少、產(chǎn)生的煙霧少,有毒氣體擴散量少,完全符合安全規(guī)定的使用要求;在廚房用品市場上,PSU可代替玻璃及不銹鋼制品用于制造蒸汽餐盤、咖啡盛器、微波烹調(diào)器、牛奶及農(nóng)產(chǎn)品盛器,蛋炊具及擠奶器部件、飲料和食品分配器等產(chǎn)品。PSU為無毒制品,可制成反復(fù)與食品接觸的用具。PSU作為透明新材料,耐熱水、水解穩(wěn)定性優(yōu)于其他任何一種熱塑性塑料,故可用于制作咖啡壺等。用PSU制作的連接管,用于玻纖或玻纖增強的聚酯砌面,管外層強度高,管內(nèi)層耐化學(xué)品,較鋼管輕,且透明,便于臨控,常用于食品工業(yè)和制作強光燈的燈盞;在衛(wèi)生及醫(yī)療器械方面,PSU可用于制作外科手術(shù)盤、噴霧器、加濕器、接觸透鏡夾具、流量控制器、器械罩、牙科器械、液體容器、起搏器、呼吸器和實驗室器械等。PSU用于制作各種醫(yī)療制品較玻璃制品成本低,而且不易破裂,故可用于儀器外殼,齒科儀器,心瓣盒,刀片清理系統(tǒng),軟接觸鏡片的成型盒,微型過濾器,滲析膜等。PSU還可用于鑲牙,其粘接強度比丙烯酸高一倍;在日用品方面,PSU可用于制作加濕器、吹風(fēng)機、服裝汽蒸、照相機盒,放映機元器件等耐熱、耐水解產(chǎn)品。經(jīng)0.4-1.6MGy輻射和良好干燥過的PSU粒料,在310℃和模溫170℃下很容易注塑成型,適用于層壓材料的粘合劑,所有帶硅烷的聚砜如PSU-SR、PKXR等均可作為粘合劑,用于上漿玻纖和石墨纖維制作復(fù)合材料,用石墨織物增強的帶硅烷基的PSU,可制作升降舵等飛機部件。PSU在加上固體潤滑劑聚四氟乙烯后,可增加耐磨性和物理機械性能,也應(yīng)用于制備耐磨性涂料;除此之外,PSU還可制造各種化工加工設(shè)備(如泵外罩、塔外保護層等)、食品加工設(shè)備、污染控制設(shè)備、奶制品加工設(shè)備及工程、建筑、化工用管道等。 PSU開發(fā)利用前景 目前PSU主要用于電子、電氣方面。電子、電氣向小型、輕量、耐高溫方向發(fā)展,促進了PSU消費的增長。在汽車,航天、醫(yī)療、衛(wèi)生中PSU的需求量仍在保持穩(wěn)定增長的勢頭。美國1997年消耗砜樹脂近1330噸,絕大部分為PSU,年需求增長率為8%-10%,其消費分配為電子、電氣占35%,食品、日用品占25%,汽車、航空等占15%,醫(yī)療占12%,工業(yè)占4%,其他占9%;西歐1997年P(guān)SU的消費量為2500噸,其用途分配為電子、電氣占46%,汽車、航空占28%,醫(yī)療設(shè)備占10%,工業(yè)占10%,其他占6%。西歐對PSU的年消費增長率為14%-17%,到2000年,需求量可達近4000噸;日本1997年P(guān)SU的消費量為950噸,年均增長率為7%-8%,到2000年需求量將達到約1200噸。日本在光學(xué)應(yīng)用領(lǐng)域內(nèi),在透鏡生產(chǎn)中,PSU已取代PMMA和PC,這些光學(xué)傳感器可用于自動控制器內(nèi),已形成市場規(guī)模。此外,在保險盒的應(yīng)用中,也消耗掉100噸PSU樹脂。目前我國PSU的生產(chǎn)能力不足700噸/年,產(chǎn)量約400噸/年,生產(chǎn)廠家主要有上海曙光化工廠(300噸/年)、大連塑料廠(200噸/年)和吉林大學(xué)(200噸/年)等,大多處于中試生產(chǎn)規(guī)模,產(chǎn)量難以滿足國內(nèi)市場的需求,還需靠進口來彌補;另外產(chǎn)品在質(zhì)量上同國外相比也有很大差距。國內(nèi)在食品、衛(wèi)生、醫(yī)療等領(lǐng)域內(nèi)的應(yīng)用開發(fā)工作僅處于初始階段,改性合金產(chǎn)品還有待于進一步開發(fā)。因此發(fā)展聚砜產(chǎn)品將會大有可為,開發(fā)利用前景廣闊。 聚砜 聚砜 是分子主鏈中含有鏈節(jié)的熱塑性樹脂,英文名Polysalfone(簡稱PSF或PSU)有普通雙酚A型PSF(即通常所說的PSF),聚芳砜和聚醚砜二種。
PSF是略帶琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,力學(xué)性能優(yōu)異,剛性大,耐磨、高強度,即使在高溫下也保持優(yōu)良的機械性能是其突出的優(yōu)點,其范圍為為-100~150℃, 長期使用溫度為160℃,短期使用溫度為 190℃,熱穩(wěn)定性高,耐水解,尺寸穩(wěn)定性好,成型收縮率小, 無毒,耐輻射,耐燃,有熄性。在寬廣的溫度和頻率范圍內(nèi)有優(yōu)良的電性能?;瘜W(xué)穩(wěn)定性好,除濃硝酸、濃、鹵代烴外,能耐一般酸、堿、鹽、在酮,酯中溶脹。耐紫外線和耐候性較差。耐疲勞強度差是主要缺點。 PSF成型前要預(yù)干燥至水份含量小于0.05%。PSF可進行注塑、模壓、擠出、熱成型、吹塑等成型加工,熔體粘度高,控制粘度是加工關(guān)鍵,加工后宜進行熱處理,消除內(nèi)應(yīng)力。可做成精密尺寸制品。 PSF 主要用于電子電氣、食品和日用品、汽車用、航空、醫(yī)療和一般工業(yè)等部門,制作各種接觸器、接插件、變壓器絕緣件、可控硅帽 ,絕緣套管、線圈骨架、接線柱 ,印刷電路板、軸套、罩、電視系統(tǒng)零件、電容器薄膜,電刷座,堿性蓄電池盒、電線電纜包覆。PSF還可做防護罩元件、電動齒輪、蓄電池蓋、飛機內(nèi)外部零配件、宇航器外部防護罩,照相器檔板,燈具部件、傳感器。代替玻璃和不銹鋼做蒸汽餐盤,咖啡盛器,微波烹調(diào)器、牛奶盛器、擠奶器部件、飲料和食品分配器。衛(wèi)生及醫(yī)療器械方面有外科手術(shù)盤、噴霧器、加濕器、牙科器械、流量控制器、起槽器和實驗室器械,還可用于鑲牙,粘接強度高,還可做化工設(shè)備(泵外罩、塔外保護層、耐酸噴嘴、管道、閥門容器)、食品加工設(shè)備,奶制品加工設(shè)備、環(huán)??刂苽魅驹O(shè)備。 聚芳砜(PASF)和聚醚砜(PES)耐熱性更好,在高溫下仍保持優(yōu)良機械性能。 聚砜是分子主鏈中含有鏈節(jié)的熱塑性樹脂。 英文名:Polysalfone(簡稱PSF或PSU)有普通雙酚A型PSF(即通常所 說的PSF),聚芳砜和聚醚砜二種。 PSF是略帶琥珀色非晶型透明或半透 明聚合物,力學(xué)性能優(yōu)異,剛性大,耐磨、高強度,即使在高溫下也保持 優(yōu)良的機械性能是其突出的優(yōu)點,其范圍為為-100~150℃, 長期使用溫 度為160℃,短期使用溫度為 190℃,熱穩(wěn)定性高,耐水解,尺寸穩(wěn)定性好,成 型收縮率小, 無毒,耐輻射,耐燃,有熄性。 在寬廣的溫度和頻率范圍內(nèi)有優(yōu) 良的電性能?;瘜W(xué)穩(wěn)定性好,除濃硝酸、濃、鹵代烴外,能耐一般酸、 堿、鹽、在酮,酯中溶脹。耐紫外線和耐候性較差。 耐疲勞強度差是主要 缺點。 PSF成型前要預(yù)干燥至水份含量小于0.05%。PSF可進行注塑、模 壓、擠出、熱成型、吹塑等成型加工,熔體粘度高,控制粘度是加工關(guān)鍵, 加工后宜進行熱處理,消除內(nèi)應(yīng)力??勺龀删艹叽缰破?。 PSF 主要用于 電子電氣、食品和日用品、汽車用、航空、醫(yī)療和一般工業(yè)等部門, 制作 各種接觸器、接插件、變壓器絕緣件、可控硅帽 ,絕緣套管、線圈骨架、 接線柱 ,印刷電路板、軸套、罩、電視系統(tǒng)零件、電容器薄膜,電刷座, 堿性蓄電池盒、電線電纜包覆。PSF還可做防護罩元件、電動齒輪、蓄電池 蓋、飛機內(nèi)外部零配件、宇航器外部防護罩,照相器檔板,燈具部件、傳感 器。代替玻璃和不銹鋼做蒸汽餐盤,咖啡盛器,微波烹調(diào)器、牛奶盛器、擠 奶器部件、飲料和食品分配器。衛(wèi)生及醫(yī)療器械方面有外科手術(shù)盤、噴霧器、 加濕器、牙科器械、流量控制器、起槽器和實驗室器械,還可用于鑲牙,粘 接強度高,還可做化工設(shè)備(泵外罩、塔外保護層、耐酸噴嘴、管道、閥門 容器)、食品加工設(shè)備,奶制品加工設(shè)備、環(huán)??刂苽魅驹O(shè)備。聚芳砜 (PASF)和聚醚砜(PES)耐熱性更好,在高溫下仍保持優(yōu)良機械性能。 原料技術(shù)數(shù)據(jù)性能項目試驗條件[狀態(tài)]測試方法測試數(shù)據(jù) 數(shù)據(jù)單位基本性能 相對密度 --- GB 1033 1.19-1.36 g/cm3 機械性能 沖擊強度 --- GB T-1043 196 Kg/cm2 彎曲強度 --- GB 9341 106 MPa 拉伸強度 --- GB T-1040 70 MPa 斷裂伸長率 --- GB T-1040 20-50 % 電氣性能 介電強度 --- GB T-1408 15 MV/m 體積電阻率 --- GB 1410 1014 Ω.cm 表面電阻率 --- GB 1410 1015 Ω 加工性能 成型收縮率 --- ASTM D-955 0.5-0.9 % 熱 性 能 熱變形溫度 1.8MPa GB T-1634 150 °C
聚砜 一、簡介 聚砜是分子主鏈中含有鏈節(jié)的熱塑性樹脂,英文名 Polysulfone(簡稱 PSF 或 PSU)有普通雙酚 A 型 PSF(即通常所說的 PSF),聚芳砜和聚醚砜二種。 普通聚砜或雙酚 A 型聚砜(Polysulfone,PSU)結(jié)構(gòu)式為: C H3 C C H3 O O S O O n 聚芳砜(Polyarylsulphon,PAS)結(jié)構(gòu)式為: O S O O O S O n 聚醚砜(Polyether sulphone, PES)結(jié)構(gòu)式為 O S O O n 二、聚砜樹脂性能、合成、及應(yīng)用 1、雙酚 A 型聚砜(PSU) (1)性能 ①物理性能 PSU 呈透明淡琥珀色的非晶型塑料, 其密度為 1.25~1.37g/cm3, 聚砜是一種優(yōu)良的工程塑料,具有高模量、高強度、高硬度、低蠕變、耐熱、耐 寒、耐老化等特點。熱穩(wěn)定性突出,可在-100~150 度溫度范圍內(nèi)長期使用,短 期使用溫度為 190 度,脆化溫度為-101 度。 PSU 力學(xué)性能優(yōu)異,高強度,抗沖擊性,并且具有良好的尺寸穩(wěn)定性和突出 的抗蠕變性,成型收縮率小,可做精密制件,但容易應(yīng)力開裂。 ②化學(xué)性能 PSU 對一般無機酸、 堿、 鹽以及脂肪烴、 醇類和油類都較穩(wěn)定, 但會受到強溶劑濃、硝酸作用,某些極性溶劑如酮類、鹵代烴、芳香烴、甲 基甲酰胺等會使其發(fā)生溶解和溶脹。 ③力學(xué)性能 PSU 的拉伸強度和彎曲強度優(yōu)于 POM、PA 和 PC 等通用工程塑料,即使在 150 度時拉伸強度仍能達到 60MPa,而此時大多數(shù)通用工程塑料已失去使 用價值。 這種高溫時仍能保持其室溫下所具有的力學(xué)性能的性質(zhì)是一般工程塑料 所不及的。 PSU 的抗蠕變性十分優(yōu)異,室溫在 21MPa 應(yīng)力作用下仍低于 2%。 ④熱性能和電性能 PSU 的 Tg 為 190 度, 熱變形溫度 175 度, 可長期在-100~ 150 度下使用, 而且 PSU 具有良好的耐熱氧化性, 150 度時經(jīng) 2 年的熱氧老化, 在 拉伸強度和熱變形溫度不降反而有所提高,沖擊強度仍能保持原來 55%的數(shù)值。 盡管 PSU 的長期使用溫度不高, 150 度,但它是所有耐熱性塑料中價格便宜 僅 的一種,相當(dāng)于 PTFE 的 1/2。 PSU 具有優(yōu)良的電絕緣性能,尤其是在高溫環(huán)境和水及潮濕空氣中放置后仍 能保持良好的電絕緣性。 (2)合成 先將雙酚 A 和在二甲基亞砜溶液中反應(yīng)生成雙酚 A 鈉鹽, 然后鈉鹽再與 4,4’-二氯二砜進行縮聚反應(yīng)制得聚砜,反應(yīng)式為: 成鹽 HO C H3 C C H3 C H3 Na O C C H3 O Na O H + 2 NaOH CH 3SOCH 3 (溶 劑 ) CH3 CH3(帶水 劑 ) + 2H2 O 縮聚 C H3 n Na O C C H3 CH3 C C H3 O C O S O C O O Na + nC Cl S O C Cl 150-160℃ ,3h CH3SOCH3 + 2 n Na Cl n O 上述反應(yīng)中利用二與水形成恒沸物從而可將反應(yīng)生成的水帶出, 這個過 程(成鹽過程)常在減壓下或者常壓下完成,縮聚產(chǎn)生的 Nacl 必須除盡以免使 產(chǎn)品的電性能下降。 (3)雙酚 A 型聚砜的改性 PSU 的主要性能缺點為耐有機溶劑性差,成形溫度較高,制品易應(yīng)力開裂,耐疲勞性差等,為此常通過添加玻璃纖維增強和與其他樹脂共混等技術(shù)給予改 性。 ①玻璃纖維增強聚砜 PSU 用玻璃纖維增強后,其力學(xué)性能如強度、模量、 尺寸穩(wěn)定性和耐熱性提高, 且較大程度的改善了 PSU 耐疲勞性差的缺點。但會使 其脆性增加,斷裂伸長率由未增強時的 50-降至增強后的 2-3%。 當(dāng)玻璃纖維含量到 30% 時,增強 PSU 的屈服拉伸強度、彎曲模量可提高一 倍,大疲勞應(yīng)力提高 2-3 倍,蠕變量卻降低到未增強 PSU 的 33-50%,增強效 果非常明顯。 增強后 PSU 的熱變性溫度由原來的 175℃提高到 185℃,介電強度由 14.6kV/mm 提高到 18.9kV/mm,而其他電性能基本未變。 ②聚砜合金 PSU 合金主要是為了改善 PSU 耐溶劑性、 耐環(huán)境性、 可加工型、 抗沖擊性、延伸率和電鍍性等目的而進行的。目前報導(dǎo)的合金品種主要有 PSU/ABS、 PSU/PBT、 PSU/PMMA、PSU/PEI、 PSU/PTFE、PSU/PEEK、 PSU/PI、PSU/PP、 PSU/PC、PSU/芳香共聚酯和 PSU/無機摻混物等。 在眾多的 PSU 合金中, 已形成生產(chǎn)規(guī)模并有影響的產(chǎn)品是美國 Amoco 公司的 Mindel 系列,包括 Mindel A、B、M、S 系列。 Mindel A 為 PSU/ABS 合金系列,除具有優(yōu)良的抗沖擊性、耐熱水性、尺寸 穩(wěn)定性外,還具有可電鍍性,并已通過美國食品及藥物總局(FDA)在 100℃條 件下可重復(fù)使用的食品包裝或容器的有關(guān)認(rèn)定,主要用于醫(yī)療和食品領(lǐng)域。 Mindel B 為 PSU/PBT 合金系列韌性比 PPS 好,價格比 PES 低,可用玻璃纖 維增強。Mindel B-340 的彎曲模量高達 11GPa。與 PBT 相比,該合金的電絕緣性 和介電強度更好,介質(zhì)損耗因數(shù)更小,適合作精密儀器、儀表等對電性能要求高 的部件。 Mindel M 為 PSU/礦物摻雜混型合金系列,適用于做壁厚受力構(gòu)件。其中 Mindel M-825 也已通過美國 FDA 的認(rèn)可,可用于食品和醫(yī)療領(lǐng)域。 Mindel S 為阻燃級,阻燃性達到 UL94V-0 級,具有優(yōu)異的耐熱、耐熱水及 尺寸穩(wěn)定等特性。 ③碳酸鈣填充聚砜 這也由中國上海曙光化工廠開發(fā)成功, 在保持PSU良 好流動性的同時, 熱變性溫度由原來的150℃提高到165℃,剛性提高了4 MPa以上,并提高了性價比,但抗沖擊卻填充前有所降低、此種聚砜是介于普 通聚砜與玻纖增強聚砜之間的 PSU 新材料, (4)雙酚 A 型聚砜的成型加工 ①雙酚 A 型聚砜的成型工藝 PSU 的流變行為接近牛頓流體,流動特性類似于 PC,即熔體黏度大,流動性 對溫度敏感。實驗證明,在 310-420℃范圍內(nèi),溫度每提高 30℃,粘度可降低 1/2,由于熔體粘度受剪切速率影響較小,因此注射成型時,不宜加過大的成型 壓力,以減少制品內(nèi)應(yīng)力和分子取向,減少各向異性。 PSU 熔體的熱穩(wěn)定性比較好,成型溫度下停留 30-60min,流動性無明顯變 化。 PSU 分子鏈剛性大,冷凝溫度較高,因此制品內(nèi)的內(nèi)應(yīng)力無法自行消除, 需要后處理。 PSU 吸水率雖然很小, 但在高溫及載荷作用下對水敏感, 水能促進應(yīng)力開裂, 此外, 微量吸水會使制品有氣泡, 表面出現(xiàn)銀絲等缺陷。 因此加工前應(yīng)嚴(yán)格干燥, 使含濕量降至 0.05%以下。 PSU 為無定型聚合物,當(dāng)制品冷卻時不會結(jié)晶,故制品收縮率小且透明。 PSU 熔體粘度高,流動性差因此加工溫度較高(300-400℃),此外熔體冷 卻快,模塑周期短,因此模具設(shè)計時應(yīng)盡量減小流道阻力,且要有加熱裝置。 ②雙酚 A 型聚砜的成型方法 a.注射成型 PSU 擠塑成型可加工管材、 棒材、 薄片、 薄膜及電線包覆制品。 擠塑機一般采用 ?30-60mm 的中小擠塑機,螺桿壓縮比為 2.5~3.5:1,長徑比 20:1,機頭溫度宜控制在 310-340℃。由于擠出物的離膜膨漲和擠出過程中的 大分子取向比較小,所以應(yīng)使擠出機模唇的間隙稍大于制品厚度,此外其 Tg 高 達 190℃ 為避免擠出物變形和產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,定性溫度應(yīng)控制在 150℃ 以上。 b.吹塑成型 PSU 采用吹塑成型可以加工成各種中空制品,在螺桿擠出機上 進行,利用擠出機型坯口模先成型筒坯,然后移入吹塑模內(nèi)吹塑成型成制品???模環(huán)形間隙尺寸應(yīng)與筒坯直徑接近,口模溫度一般控制在 300-360℃,吹塑模溫 度為 70-93℃,吹塑壓力為 2.8×106-4.9×105Pa。 c.二次加工 PSU 可進行粘接、電鍍、機加工等二次加工,粘接可在 370℃ 下熱粘,也可以用為溶劑將 PSU 配成 5%的溶液進行粘接,膠接壓力約 3.5MPa。PSU/ABS 合金常用于電鍍。此外,PSU 還可以通過車、銑、鉆等機加方 法指出所需的零部件。 (5)雙酚 A 型聚砜應(yīng)用 ①電子電氣 PSU 由于在-100-150℃、頻率 60-106Hz 及有水的條件下仍保 持較高的電絕緣性, 因此成為電子電氣領(lǐng)域內(nèi)理想的絕緣材料。用于印刷電路板 底板、集成電路載體及襯板、電視機、錄像機組件、電纜電線包覆層等 精密機械 PSU 作為高強度、低蠕變、高尺寸穩(wěn)定性的工程塑料。在精密機械上可大量代替銅、鋅、鋁、鉛等金屬材料,起到降低重量、較少成本、提高耐用 性的作用 ,如鐘表的表殼和內(nèi)裝零件、照相機零件等。 ②交通運輸 SPU 適合作汽車的防護罩、分速器蓋、儀表盤、風(fēng)扇罩、電動 齒輪、和電子發(fā)火裝罩元件、傳感器等。 ③醫(yī)療器械 外科手術(shù)工具盤、噴霧器、儀器外殼、閥、起搏器、防毒 面具、牙托、內(nèi)視鏡等。 ④家用器具 備。 2、聚芳砜(PAS) (1)性能 ①物理性能 聚芳砜(PAS)是一種略帶琥珀色的透明、堅硬固體,無味, 相對密度 1.36, 較雙酚 A 型聚砜大, 折光率 1.652, 吸水率 1.4%, 收縮率 1.8%。 ②力學(xué)性能 PAS 的拉伸、彎曲、壓縮和沖擊性能均比 PSU 高,與聚酰亞胺 類塑料(PI)接近,甚至某些力學(xué)性能還高于 PI ,如沖擊強度較 PI 高 3-4 倍。其次,在 200℃時 PAS 的壓縮彈性模量幾乎未變,至 260℃仍能保持 73%, 彎曲模量也能保持 63%。 260℃的熱空氣中加熱 1000h,其拉伸強度和模量幾乎沒 有變化,失重僅 0.3%。只有在 316℃下加熱 1680h 后拉伸強度才有明顯下降, 但仍可保持 50%。通過玻纖增強,其力學(xué)性能還能進一步提高。 ③熱性能 耐熱性是聚芳砜的主要特征,可在 260℃下長期使用,在 310℃ 下短期使用,在-240~260℃范圍內(nèi)能保持結(jié)構(gòu)強度和優(yōu)良的電性能。PAS 的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度為 288℃,熱變性溫度為(1.85MPa)274℃,分解溫度為 460℃ , 可自熄,玻纖增強后馬丁耐熱溫度在 250℃以上。 ④化學(xué)性能 聚芳砜的化學(xué)穩(wěn)定性和雙酚 A 型聚砜相似,既可耐酸、堿、 鹽和水蒸氣的侵蝕,又可以耐各種油類和常用溶劑(如、酒精等)的作用。 但某些強極性溶劑(如二甲基甲酰胺、丁內(nèi)酯、N-甲基吡咯烷酮等)和某些潤滑 油可以將其溶脹或溶解。
(2)合成 ①熔融縮聚 將 4,4’-二醚二磺酰氯、聯(lián)在發(fā)反應(yīng)器中邊通氮氣邊在 90℃熔融 10min,然后加入新升華的三氯化鐵催化劑進行 Friedel-Crafts 反應(yīng), 此時體系急劇的產(chǎn)生氯化氫,同時急劇熔融,反映溫度也急劇上升,混合物在 180℃凝固化,然后將反應(yīng)溫度上升到 280℃,控制縮聚反應(yīng) 40min,冷卻后即得 PAS 成品,反應(yīng)式為: 無水 FeCl3 微波爐組件、咖啡杯、飲料及食品 分配器 等。 水污染處理設(shè)備、水純化設(shè)備及氣體分離及純化設(shè) ⑤膜制品及中空纖維 nCl SO2 O C SO2 Cl +n O S O O C O S O C n + n HCl ②溶液縮聚 將 4,4’-二醚二磺酰氯、聯(lián)、4-聯(lián)單磺酰氯和溶劑硝 基加入到經(jīng) 90℃左右干燥的反應(yīng)釜內(nèi),攪拌溶解后加入無水 Fecl3 催化劑,保 持 1h,然后升溫到 130℃維持 24 h,當(dāng)黏度達 0.33dl/g 以上停止反應(yīng),加入稀 釋劑二基甲酰胺,在攪拌下放入甲醇以沉淀析出聚合物,再經(jīng)過回流、洗滌、 過濾,200℃以下干燥即得成品,反應(yīng)式為: 2 nCl SO2 O C SO2 Cl + 2 n 無水 FeCl 3 o 硝基 , 130 C C +n C SO2 O ( SO2 O C SO C )2 S O n + (3)成型加工 2 n HCl 聚芳砜可用注塑、擠塑、壓塑和溶液流涎等方法成型加工。聚 芳砜的熔體黏度高達 3×104Pa·S(371℃),因而擠塑和注塑非常困難,要求 設(shè)備的加熱溫度達到 400℃以上,注射壓力達到 140-210MPa,模具溫度能達到 230-280℃,且成型前物料必須被干燥,干燥條件為 150℃下干燥 10-16h 再在 200℃下干燥 6h, 也可在 260℃下直接干燥 3h 以上。成型后的制品還必須進行后 處理,以消除殘余應(yīng)力。 (4)應(yīng)用 聚芳砜主要以 C 級絕緣材料應(yīng)用于電子電器行業(yè),用作線圈骨架、開關(guān)、配 線板、插接件、印刷電路板及電線電纜的包覆層等。還可以與 PTFE 或石磨粉末 混合壓制成為用于高溫和高負(fù)荷下的軸承。 3、聚醚砜(PES) (1)性能 ①物理性能 ②力學(xué)性能 聚醚砜(PES)是具有淺琥珀色的透明固體,無味,折射率 聚芳砜具有較高的力學(xué)性能, 特別是高溫下的力學(xué)性能保持率 1.65,相對密度 1.37,吸水率 0.43%,收縮率 0.6%,制品為無定形聚合物。 較高。例如,在 200℃的高溫下使用 5 年后的拉伸強度的保持率為 50%,這個值在180℃下仍能使用20 年;在較高的溫度和較高的載荷下的蠕變值也很小,因 而尺寸穩(wěn)定性比較好,如下圖所示 ③熱性能 聚醚砜具有很高的耐熱性,可在 180℃下連續(xù)使用,在-150℃ 的低溫下制品不破裂。PES 的Tg為225℃,熱變性溫度為203℃,表 1.25-26 比 較了三種聚砜的熱性能,可見 PES 的熱性能高于 PSU 而低于PAS。此外,它的阻燃性能也很優(yōu)異,不僅難燃,而且在強制燃燒時的發(fā)煙量也很低。 ④化學(xué)性能與耐水性 聚醚砜的化學(xué)穩(wěn)定性比 PUS 好的多,可經(jīng)受大多數(shù) 的化學(xué)介質(zhì)(如酸、堿、油、脂肪烴和醇等)的侵蝕。用和清洗不會出現(xiàn) 應(yīng)力開裂。但某些高極性溶劑(如二甲基亞砜、鹵代烴等)及這些溶劑與環(huán)己酮 和丁酮的混合液會使其溶脹或溶解。PES 在水中不會水解也不會像 PSU 那樣造成 水中應(yīng)力開裂,但會因微量吸水造成力學(xué)性能的輕微變化。(2) 合成 ①脫鹽法 先將溶劑環(huán)丁砜及雙酚 S 加入到反應(yīng)釜內(nèi),升溫到 80℃,待物 料全部溶解后加入帶水溶劑二和,通入升溫至 130-150℃進行 成鹽反應(yīng)。然后再加入 4,4’-二氯二砜,與 220℃進行縮聚反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)黏 度達 0.37dl/g 左右時停止反應(yīng),降溫,加入環(huán)丁砜稀釋,于攪拌下通入氯甲烷 (封端劑),并混入磷酸三酯(穩(wěn)定劑),除料后經(jīng)粉碎、水洗、干燥、擠出 造粒而制得成品。反應(yīng)式如下: OH + 2KOH 環(huán)丁砜(溶 劑 ) 、N2二(帶水 劑 ), 130~150 C o HO SO2 (雙 酚S) O K SO2 OK + 2 H2O SO2 Cl n KO SO2 OK + nCl 環(huán)丁砜(溶 劑 ) 220 C o SO2 O 2n + 2nKCl ②脫氯化氫法 將 4, 4’-雙磺酰氯二醚溶于硝基中, 然后再無水 Fecl3 催化劑與二醚進行 Friedel-Crafts 反應(yīng)制備聚醚砜,反應(yīng)式如下: nCl SO2 O C SO2 Cl + n O 無水 FeCl 3 , 硝基 130oC O C SO2 2n + 2nHCl或者將 4-二醚單磺酰氯溶于硝基中,然后在無水 Fecl3 催化下進行自 縮聚,制備出聚醚砜,反應(yīng)式如下: O nCl S O C 無水 FeCl 3 , 硝基 O 130oC S O C +nHCl n O O 兩法相比,脫氯化氫法具有單體制備較容易、反應(yīng)較平穩(wěn),成本低,工序少 等優(yōu)點。但由于 Friedel-Crafts 反應(yīng)可使環(huán)在對位,鄰位和間位上的氫有被 取代的可能性,因此反應(yīng)產(chǎn)物支化程度高,加工型差,且對設(shè)備的腐蝕嚴(yán)重。而 脫鹽法反應(yīng)中只要嚴(yán)格控制雙酚 S 中 2、4 異構(gòu)體的含量,就可以得到分子鏈結(jié) 構(gòu)規(guī)整的全對位產(chǎn)物,聚合物具有較高的流動性和沖擊強度。但是,脫鹽反應(yīng)結(jié) 束后必須加入氯甲烷封端劑, 使活潑的基團變?yōu)檩^穩(wěn)定的基團,以避免高聚物在 加工中的分解。 (3)改性 ①玻纖增強聚醚砜 a.用 30% 玻纖增強 PES 后,拉伸強度、彎曲模量、抗蠕變能力提高了近一 倍;增強后的尺寸穩(wěn)定性能更加優(yōu)異;增強后的 PES 的耐磨性提高幅度更大,磨 損量僅為未增強的 1/10, 甚至超過了 PA66。但是增強 PES 的沖擊強度沒有提高, 脆性有所增加,斷裂伸長率有所下降。即使如此,其脆性程度仍比熱固性塑料和 PPS 等熱塑性塑料小。 b.用 30% 玻纖增強 PES 后,PES 的熱變性溫度可由 203℃提高到 216℃, 高連續(xù)使用溫度可由 180℃提高到 200℃ ②PTFE 共混改性聚醚砜 英國 I.C.I.公司在 PES 中加入 10%和 20%的 PTFE, 制得了摩擦系數(shù)很低和耐 磨性很好的工程塑料 2010F 和 2020F。日本住友化學(xué)工業(yè)公司在 PES 中添加潤滑 劑制得了 FS2200 和 E3010 的高耐磨工程塑料,他們 具有很高的的極限 pv 值、 極小的摩擦系數(shù)和磨損量,耐磨性優(yōu)于碳纖維增強改性的 PPS、PTFE 填充的 POM 和 PTFE 填充的 PC 等材料。
(4) 成型加工 ①聚醚砜的成型工藝性 a.聚醚砜熔體為假塑性熔體,即熔體黏度隨剪切速率的增加成下降趨勢。但 當(dāng)聚醚砜在加工溫度范圍內(nèi)(310℃-335℃)長時間或多次反復(fù)加工時,則會出現(xiàn)熔體黏度增稠的現(xiàn)象。 其原因是剪切力導(dǎo)致分子鏈斷裂形成了自由基,自由基 又會使分子鏈發(fā)生支化或者輕度交聯(lián),因而熔體黏度增大,因此聚醚砜熔體不宜 再加工設(shè)備中停留過長的時間,一般不曾超過 40min 。 b.聚醚砜在加工強必須干燥處理以除去水分,以防在制品表面出現(xiàn)銀紋、氣 泡和碳化等缺陷,干燥條件為 120-140℃烘干 10h 以上,或者在 160℃下烘干 3h 以上,含水量控制在 0.12%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以下。 c.聚醚砜的熔融溫度范圍較窄(約為 315-335℃ )熔體冷卻速度快,熔體 黏度大, 因此注射成型時應(yīng)采用較高的注射速率,以避免不能注滿模腔的缺陷產(chǎn) 生,但過高的注射速率也會導(dǎo)致熔體沖模不穩(wěn)、噴射和混入空氣等缺陷。因此注 射速率宜控制比普通塑料快 20%左右較好。 d.聚醚砜為無定型 聚合物,因此在擠出時出模膨脹現(xiàn)象較小,收縮率也較 低,與雙酚 A 型聚砜相比,殘余應(yīng)力也較小。 ②聚醚砜的成型加工方法 聚醚砜可按照工業(yè)上普通的加工方法進行加工, 但目前工業(yè)上以注塑和擠出 成型為主。 a.注射成型 聚醚砜注塑宜采用螺桿式注塑機,螺桿為等距變形較好,均 化段螺槽應(yīng)比加工一般塑料時略深 0.04-0.08mm,以免熔體在此段受到過高的剪 切摩擦熱,注塑機噴嘴應(yīng)采用直通式,模具設(shè)計時應(yīng)避免出現(xiàn)熔接痕。注射玻纖 增強聚醚砜時,注塑壓力、模具溫度和噴嘴溫度相應(yīng)有所提高。 b.擠塑成型 聚醚砜通過擠塑成型可以使粉料造粒、 著色, 也可以成型管材、 棒材、片材、薄膜、電線電纜包覆等許多制品,擠出時螺桿轉(zhuǎn)速不宜太高,料筒 溫度特別是機頭溫度應(yīng)精確控制。擠塑完成后應(yīng)用 PE 充分清洗料筒和螺桿,對 口模等關(guān)鍵部位要用溶劑浸泡擦洗干凈。 (5)應(yīng)用 聚醚砜的長期使用溫度高達 180℃,尺寸穩(wěn)定性高,電絕緣性能優(yōu)良,且阻 燃,因此常被用作線圈骨架、接觸器、印刷電路板、開關(guān)、電池外罩等。 ①在機械工業(yè)領(lǐng)域,主要選用玻纖增強聚醚砜,使制件具有堅硬、耐蠕變、 尺寸穩(wěn)定等優(yōu)良特性。例如可用作軸承支架、機械搖柄,溫水泵泵體、葉輪、防 水表等。 在汽車工業(yè)領(lǐng)域,可用作照明燈的反光件、汽車齒輪箱滾珠軸承保持 架,制動器軸承襯套、,窗框及電氣連接件等。 ②在醫(yī)療衛(wèi)生領(lǐng)域,可用作鉗、罩、手術(shù)室照明組件、離心泵、手術(shù)器械手 柄、人工呼吸器、牙科反射鏡支架、熱水器等。 ③在廚房用具上,可用作咖啡器、煮蛋器,微波爐的零部件等。④在航空領(lǐng)域, 可用于飛機內(nèi)部裝飾件,同時由于 PES 對雷達波的透過率極 佳,因而可以代替環(huán)氧用于雷達罩。 ⑤聚醚砜還可以用于照明及光學(xué)器材領(lǐng)域, 如作反光器、 , 信號燈等的組件, 也可用于節(jié)能及水處理領(lǐng)域,如用作各種高強度的超濾膜,滲透膜、反滲透膜及 中空纖維等。
本公司長期供應(yīng)各種進口產(chǎn)品:
通用塑料:
HDPE、LDPE 、LLDPE、 MDPE、 PVC、 HIPS、 GPPS、 ABS、 PP 、SAN、 EAA 、AVA;
工程塑料:
PC 、PA6、 PA66 、PA6/66、 POM 、PBT 、PET 、PMMA 、PPE 、PPO;
高溫塑料:
PA6T、 PA9T 、PPS、 PPA、 PA46、 LCP;
熱塑性彈性體:
TPE 、TPEE 、TPU 、TPV 、TPR 、TPX、 SBS 、SEBS 、POE;
合金塑料:
PC/ABS、 PC/ASA 、ABS/NYLON、 PA/ABS 、PA/PPE 、PC/PBT、 ABS/SMA、 PPO/PS 、PPE/PS 、PC/PET、 PC/PE 、PC/PU 、PPO/PBT 、Nylon/PTFE;
特種工程塑料:
PTFE、 PFA、 ETFE、 FEP、 PVDF、 PEI 、PEEK、 COC、 COP 、PA/MXD6 、PSU、PPSU、 PPS、 PSF、 PA11、 PA12、 PI、 PAA 、PES等
PSU 美國 RTP系列產(chǎn)品:
RTP 4300 B-430
RTP 900
RTP 900 GF-110
RTP 900 GF-120
RTP 900 GF-130
RTP 900 M-825
RTP 900 M-825 Z
RTP 900 MG 10
RTP 900 P-1700
RTP 900 P-1720
RTP 900 SI 2
RTP 900 TFE 10
RTP 900 TFE 10 Z
RTP 900 TFE 15
RTP 900 TFE 15 Z
RTP 900 TFE 20
RTP 900 TFE 5
RTP 900 UV
RTP 900 Z
RTP 900.5
RTP 901
RTP 901 L
RTP 901 TFE 10 Z
RTP 901 UV
RTP 901 Z
RTP 902
RTP 902 Z
RTP 903
RTP 903 TFE 15
RTP 903 TFE 15 Z
RTP 903 Z
RTP 905
RTP 905 TFE 15
RTP 905 TFE 15 Z
RTP 905 Z
RTP 906
RTP 907
RTP 980.7
RTP 981
RTP 981 TFE 5
RTP 983
RTP 985
RTP 987
RTP EMI 960.5
RTP EMI 961
RTP EMI 962
RTP ESD A 901
RTP ESD A 905
RTP ESD A 980
RTP ESD C 901
RTP ESD C 980