熱塑性彈性體,英文Thermoplastic Elastomer,簡(jiǎn)稱TPE,是一種兼具橡膠和熱塑性塑料特性之材料,熱塑性彈性體具有多種可能的結(jié)構(gòu),根本的一條是需要有至少兩個(gè)互相分散的聚合物相,在正常使用溫度下,一相為流體(使溫度高于它的Tg——玻璃化溫度),另一相為固體(使溫度低于它的Tg或等于Tg),并且兩相之間存在相互作用。即在常溫下顯示橡膠彈性,高溫下又能塑化成型的高分子材料,具有類似于橡膠的力學(xué)性能及使用性能、又能按熱塑性塑料進(jìn)行加工和回收,它在塑料和橡膠之間架起了一座橋梁。因此,熱塑性彈性體可象熱塑性塑料那樣快速、有效的、經(jīng)濟(jì)的加工橡膠制品。就加工而言,它是一種塑料;就性質(zhì)而言,它是一種橡膠。熱可塑性彈性體有許多優(yōu)于熱固性橡膠的特點(diǎn)。
目前,熱塑性彈性體尚無統(tǒng)一的命名,習(xí)慣以英文字母縮寫語TPR表示熱塑性橡膠,TPE表示熱塑性彈性體,兩者在有關(guān)資料著作中均有使用。為統(tǒng)一起見,都以TPE或熱塑性彈性體稱之。
熱塑性彈性體TPE是一種具有橡膠的高彈性,高強(qiáng)度,高回彈性,又具有可注塑加工的特征,環(huán)保無毒安全,硬度范圍廣,有優(yōu)良的著色性,觸感柔軟,耐候性,抗疲勞性和耐溫性,加工性能優(yōu)越,無須硫化,可以循環(huán)使用降低成本,既可以二次注塑成型,與PP、PE、PC、PS、ABS等基體材料報(bào)復(fù)粘合,也可以單獨(dú)成型。
TPE既具有熱塑性塑料的加工性能,又具有硫化橡膠的物理性能,可謂是塑料和橡膠優(yōu)點(diǎn)的優(yōu)勢(shì)組合。TPE正在大肆占領(lǐng)原本只屬于硫化橡膠的領(lǐng)地。近十余年來,電子電器、通訊與汽車行業(yè)的快速發(fā)展帶動(dòng)了TPE市場(chǎng)的高速發(fā)展。
優(yōu)點(diǎn)
1. 可用一般的熱塑性塑料成型機(jī)加工,不需要特殊的加工設(shè)備。
2. 生產(chǎn)效率大幅提高。可直接用橡膠注塑機(jī)硫化,時(shí)間由原來的20min左右,縮短到1min以內(nèi);由于需要的硫化時(shí)間很短,因此已可用擠出機(jī)直接硫化,生產(chǎn)效率大幅提高。
3. 易于回收利用,降低成本。生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢料(逸出毛邊、擠出廢膠)和終出現(xiàn)的廢品,可以直接返回再利用;用過的TPE舊品可以簡(jiǎn)單再生之后回收利用,減少環(huán)境污染,擴(kuò)大再生資源來源。
4. 節(jié)能。熱塑性彈性體大多不需要硫化或硫化時(shí)間很短,可以有效節(jié)約能源。以高壓軟管生產(chǎn)能耗為例:橡膠為188MJ/kg,TPE為144MJ/kg,可節(jié)能達(dá)25%以上。
5. 應(yīng)用領(lǐng)域更廣。由于TPE兼具橡膠和塑料的優(yōu)點(diǎn),為橡膠工業(yè)開辟了新的應(yīng)用領(lǐng)域。
6. 可用于塑料的增強(qiáng)、增韌改性。自補(bǔ)強(qiáng)性大,配方簡(jiǎn)化,配合劑對(duì)聚合物的影響制約小,質(zhì)量性能更易掌握。但TPE的耐熱性不如橡膠,隨著溫度上升而物性下降幅度較大,因而適用范圍受到限制。同時(shí),壓縮變形、彈性回復(fù)、耐久性等同橡膠相比較差,價(jià)格上也往往高于同類橡膠。盡管如此,TPE的優(yōu)點(diǎn)仍十分突出,各種新型的TPE產(chǎn)品也不斷開發(fā)出來。作為一種節(jié)能環(huán)保的橡膠新型原料,發(fā)展前景十分看好。
物理性能:1.良好的外觀質(zhì)感,觸感溫和,易著色,色調(diào)均一,穩(wěn)定;
2.可調(diào)的物性,提供廣闊的產(chǎn)品設(shè)計(jì)空間;
3.力學(xué)性能可比硫化橡膠,但無須硫化交聯(lián);
4.硬度范圍寬闊,自SHORE-A 0度至SHORE-D 70度可調(diào);
5.耐拉伸性能優(yōu)異,抗張強(qiáng)度高可達(dá)十幾個(gè)Mpa,斷裂伸長(zhǎng)率高可達(dá)十倍以上;
6.長(zhǎng)期耐溫可超過70'C,低溫環(huán)境性能良好,在-60'C溫度下仍能保持良好的繞曲性;
7.良好的電絕緣性及耐電壓特性;
8.具有突出的防滑性能,耐磨性和耐候性能。
化學(xué)性能:1.耐一般化學(xué)品(水、酸、堿、醇類溶劑);
2.可在溶劑中加工,可短期浸泡于溶劑或油中;
3.無毒性;
4.良好的抗紫外線輻射及抗氧化性能,可適用于戶外環(huán)境;
5.粘結(jié)性能好,選用合宜的膠粘技術(shù)可直接與真皮合成或人造皮革表面牢固粘合。
TPE按照其基材和共混方法可分為TPS、TPO、TPU、TPA、TPEE、TPVC、POP、POE等幾大類。
相關(guān)分類
1.乙烯類TPE
乙烯類TPE又稱TPS,為丁二烯或異戊二烯與乙烯嵌段型的共聚物,其性能接近SBR橡膠。目前TPS的產(chǎn)量已達(dá)70多萬t,約占全部TPE一半左右。代表性的品種為乙烯一丁二烯一乙烯嵌段共聚物(SBS),廣泛用于制鞋業(yè),已大部分取代了橡膠;同時(shí)在膠布、膠板等工業(yè)橡膠制品中的用途也在不斷擴(kuò)大。SBS還大量用作PS塑料的抗沖擊改性劑,也是瀝青鋪路的瀝青路面耐磨、防裂、防軟和抗滑的優(yōu)異改性劑。 以SBS改性的PS塑料,不僅可像橡膠那樣大大改善抗沖擊性,而且透明性也非常好。以SBS改性的瀝青路面較之SBR橡膠、WRP膠粉,更容易溶解于瀝青中。因此,雖然價(jià)格較貴,仍然得到大量使用。現(xiàn)今,更以防水卷材進(jìn)一步推廣到建筑物屋頂、地鐵、隧道、溝槽等的防水、防潮上面。SBS與S-SBR、NP橡膠并用制造的海綿,比原來PVC、EVA塑料海綿更富于橡膠觸感,且比硫化橡膠要輕,顏色鮮艷,花紋清晰。因而,不僅適于制造膠鞋中底的海綿,也是旅游鞋、運(yùn)動(dòng)鞋、時(shí)裝鞋等一次性大底的理想材料。
2.烯烴類TPE
烯烴類TPE系以PP為硬鏈段和EPDM為軟鏈段的共混物,簡(jiǎn)稱TPO。由于它比其它TPE的比重輕(僅為O.88),耐熱性高達(dá)100℃,耐天候性和耐臭氧性也好,因而成為TPE中又一發(fā)展很快的品種。自從1972年在美國(guó)由UniroyaI公司以TPR的商品名首先上市以來,多年以兩位數(shù)增長(zhǎng),2000年生產(chǎn)量已達(dá)3 5萬t,到2002年估計(jì)可達(dá)40萬t?,F(xiàn)在,TPO已成為美日歐等汽車和家電領(lǐng)域的主要橡塑材料。特別是在汽車上已占到其總量3/4,用其制造的汽車保險(xiǎn)杠,已基本取代了原來的金屬和PU。 1973年出現(xiàn)了動(dòng)態(tài)部分硫化的TPO,特別是在1981年美國(guó)Mansanto公司開發(fā)成功以Santoprere命名的完全動(dòng)態(tài)硫化型的TPO之后,性能又大為改觀,高溫度可達(dá)120℃。這種動(dòng)態(tài)硫化型的TPO簡(jiǎn)稱為TPV,主要是對(duì)TPO中的PP與EPDM混合物在熔融共混時(shí),加入能使其硫化的交聯(lián)劑,利用密煉機(jī)、螺桿機(jī)等機(jī)械高度剪切的力量,使完全硫化的微細(xì)EPDM交聯(lián)橡膠的粒子,充分分散在PP基體之中。通過這種交聯(lián)橡膠的”粒子效果”,導(dǎo)致TPO的耐壓縮變形性、耐熱老化性、耐油性等都得到明顯改善,甚至達(dá)到了CR橡膠的水平,因而人們又將其稱為熱塑性硫化膠.
3.二烯類TPE
二烯類TPE主要為天然橡膠的同分異構(gòu)體,故又稱之熱塑性反式天然橡膠(1-NR)。早在400年前,人們作為天然橡膠即發(fā)現(xiàn)了這種材料,但因其產(chǎn)自于與三葉橡膠樹不同的古塔波和巴拉塔等野生樹上,因而稱為古塔波橡膠、巴拉塔橡膠。這種T—NR用作海底電纜和高爾夫球皮等雖已有100余年歷史,但因呈熱塑性狀態(tài),結(jié)晶性強(qiáng),可供量有限,用途長(zhǎng)期未能擴(kuò)展。
4.氯乙烯類TPE
分為熱塑性PVC和熱塑性CPE兩大類,前者稱為TPVC,后者稱為TCPE。TPVC主要是PVC的彈性化改質(zhì)物,又分為化學(xué)聚合和機(jī)械共混兩種形式。機(jī)械共混主要是部分交聯(lián)NBR混入PVC中形成的共混物(PVC/NBR)。TPVC實(shí)際說來不過是軟PVC樹脂的延伸物,只是因?yàn)閴嚎s變形得到很大改善,從而形成了類橡膠狀的PVC。這種TPVC可視為PVC的改性品和橡膠的代用品,主要用其制造膠管、膠板、膠布及部分膠件。目前70%以上消耗在汽車領(lǐng)域,如汽車的方向盤、雨刷條等等。其他用途,電線約占75%,建筑防水膠片占10%左右。近年來,又開始擴(kuò)展到家電、園藝、工業(yè)以及日用作業(yè)雨衣等方面。
5.聚氨酯類TPE
聚氨酯類TPE系由與異氰酸酯反應(yīng)的氨酯硬鏈段與聚酯或聚醚軟鏈段相互嵌段結(jié)合的熱塑性聚氨酯橡膠,簡(jiǎn)稱TPU,TPU具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐磨性、耐油性和耐屈撓性,特別是耐磨性為突出。缺點(diǎn)是耐熱性、耐熱水性、耐壓縮性較差,外觀易變黃,加工中易粘模具。目前在歐美等國(guó)主要用于制造滑雪靴、登山靴等體育用品,并大量用以生產(chǎn)各種運(yùn)動(dòng)鞋、旅游鞋,消耗量甚多。TPU還可通過注塑和擠出等成型方式生產(chǎn)汽車、機(jī)械以及鐘表等零件,并大量用于高壓膠管(外膠)、純膠管、薄片、傳動(dòng)帶、輸送帶、電線電纜、膠布等產(chǎn)品。其中注塑成型占到40%以上,擠出成型約為35%左右。
6 .TPE與PVC的區(qū)別
TPE—熱塑性彈性體是一種具有橡膠的高彈性,高強(qiáng)度,高回彈性的新型材料。TPE材質(zhì)觸感柔軟,耐候性好,不含增塑劑,是一種環(huán)保無毒的材料,價(jià)格在2.5—5萬/噸之間,廣泛使用在與人體接觸的日用品中。
PVC—聚氯乙烯,是一種有毒的含氯樹脂。加工時(shí)添加了增塑劑,增塑劑的含量越大,材料越柔軟,廣泛的用于建材,人造皮革中,價(jià)格在0.8—1.2萬元/噸之間。聚氯乙烯塑料制品在較高溫度下,如50℃左右就會(huì)慢慢地分解出氯化體,這種氣體對(duì)人體有害。
TPE與PVC相比,更耐高溫和低溫、有更好的彈性,近年來環(huán)保呼聲越來越高,所以在很多領(lǐng)域節(jié)能環(huán)保的熱塑性彈性體TPE開始取代PVC。
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